氣相色譜法測(cè)定生活飲用水中多種微量揮發(fā)酚

酚類為原生質(zhì)毒，屬高毒物質(zhì)[1]。天然水中酚含量極微，但受某些工業(yè)廢水污染的飲用水及水源水則可能含有酚類化合物[2]。生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)對(duì)水中揮發(fā)酚的含量有明確要求（≤0.002mg/L）。揮發(fā)酚的測(cè)定多用蒸餾萃取4-氨基氨替比林（4-APP）光度法，但該方法耗時(shí)多，操作復(fù)雜[3]，往往遇到試劑空白的吸光值高于*標(biāo)準(zhǔn)管（0.002mg/L）及所測(cè)水的的吸光值，且二、三標(biāo)準(zhǔn)管誤差也較大，使實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)法統(tǒng)計(jì)[4]。在酚類化合物中，以苯酚的毒性zui大，通常含酚廢水中又以苯酚及甲酚含量為zui高[5]。

本實(shí)驗(yàn)以氣相色譜法同時(shí)測(cè)定水質(zhì)中較具代表的揮發(fā)酚：苯酚、間甲酚、2，4-二氯苯酚，取得了滿意的結(jié)果。

1. 材料與方法

1.1. 儀器與試劑

1.1.1 儀器 Agilent6890氣相色譜儀，附氫離子火焰檢測(cè)器（FID），HP6890化學(xué)工作站。

1.1.2 試劑 乙醚 （AR級(jí)）NaOH溶液 （2mol/L）H2SO4溶液（1+1）

酚標(biāo)準(zhǔn)：苯酚、間甲酚、2，4-二氯苯酚（均為AR級(jí)）。各稱取適量酚溶于乙醚，再以乙醚稀釋成0.50~5.00ug/ml的標(biāo)準(zhǔn)使用液。

1.2 色譜條件

色譜柱：HP-5，19191J-413石英毛細(xì)管柱（30m×0.32mm×0.25um）；載氣為高純N2，柱壓為165kpa，柱溫為70℃，2min，30℃/min上升至230℃；進(jìn)樣口260℃，不分流，吹掃時(shí)間0.6min，120ml/min；FID檢測(cè)器溫度290℃，H2為40ml/min，空氣為400ml/min，尾吹氣為25ml/min。

1.3 樣品處理

量取500ml的樣品于1000ml分液漏斗中，加入10mlH2SO4混勻，分別以60、50、50ml的乙醚提取，合并乙醚提取液于150ml分液漏斗中，再分別以1.0、0.5、0.5ml的NaOH溶液反提取，收集NaOH提取液于10ml具塞試管，加入0.5mlH2SO4溶液，用乙醚補(bǔ)足至5ml，用力振搖萃取，靜止分層。吸取4.0ul乙醚進(jìn)色譜分析。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

取5支10ml的具塞試管，分別加入2.0mlNaOH溶液及0.5mlH2SO4溶液，再分別加入含各揮發(fā)酚0.50、1.00、2.50、5.00、10.00ug的乙醚液，并補(bǔ)足至5ml，振搖萃取，靜止分層。吸取4.0ul乙醚進(jìn)色譜分析，以峰面積與相對(duì)應(yīng)含量作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2、結(jié)果與討論

2.1定性與定量

以保留時(shí)間定性，峰面積定量。各酚的標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)如下：苯酚：Y=23.75X-2.83，R=0.9998；間甲苯酚：Y=25.43X-4.14，R=0.9995；2，4-二氯苯酚：Y=13.10X-4.88，R=0.9987。

2.2回收率、精密度及檢出限以基線噪聲的3倍為準(zhǔn)，檢出限苯酚、間甲苯為0.2ug/L，2，4-二氯苯酚為0.5ug/L。對(duì)500ml自來(lái)水分別以不同水平濃度進(jìn)行6次加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果如下表：

加標(biāo)量ug 測(cè)定值ug 回收率% 變異系數(shù)%

0.50 苯酚 0.44，0.35，0.36，0.42，0.36，0.43 70~88 10.4

間甲苯酚 0.37，0.42，0.38，0.43，0.36，0.36 72~86 8.0

2，4--二氯苯酚 0.33，0.35，0.39，0.40，0.39，0.35 66~80 7.8

5.00 苯酚 4.05，4.12，4.69，4.72，4.52，4.10 81~94 7.1

間甲苯酚 4.22，4.27，4.62，4.56，4.11，4.42 82~92 4.6

2，4--二氯苯酚 4.08，4.38，4.22。，4.09，4.35，4.14， 82~87 2.8

10.00 苯酚 9.90，9.52，9.30，9.65，9.37，9.43 93~99 2.3

間甲苯酚 10.12，9.52，9.35，9.32，9.45，9.86 93~101 3.3

2，4--二氯苯酚 8.85，8.89，9.12，8.76，9.35，8.78 88~94 2.6

2.3樣品的提取與凈化樣品的提取與凈化是實(shí)驗(yàn)重要的環(huán)節(jié)。酚類為弱酸性物質(zhì)，堿性條件下，以各種鹽的形式存在，酸性條件下則以酸的形式存在。調(diào)節(jié)樣品的PH值對(duì)提取有著重要影響，在酸性條件下時(shí)，能大大提高提取率。在堿性條件下，揮發(fā)酚類都幾乎不溶于乙醚。本實(shí)驗(yàn)采用乙醚提取樣品，提取液以NaOH溶液反提取，經(jīng)調(diào)酸后再以乙醚萃取，既起了濃縮作用，又能凈化樣品，減少干擾影響。在底濃度測(cè)定時(shí)，基線穩(wěn)定，峰形清晰。（自來(lái)水加標(biāo)0.50ug，即0.00１mg/L，）

1、苯酚（2.50）2、間甲苯酚（3.38）3、2，4--二氯苯酚（4.15）

由此可見(jiàn)，本文所建立的方法，提取簡(jiǎn)便，分析時(shí)間短，回收率好，干擾少，zui低檢出限能滿足飲用水檢測(cè)需要。

參考文獻(xiàn)

1、國(guó)家環(huán)保局《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì).水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第三版）.北京中國(guó)環(huán)境出版社.1989.407

2、GB5750-85生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法

3、宋家銓，衍生萃取氣相色譜法測(cè)定水中苯酚，分析實(shí)驗(yàn)室，2000.19（6）

4、陳俐侃，柯享玲.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)..消除揮發(fā)酚測(cè)定時(shí)試劑空白值高的簡(jiǎn)易方法.2001.11（2）

5、蔡宏道主編 .環(huán)境污染與衛(wèi)生監(jiān)測(cè)（*版）.北京人民出版社，1981：151