氣相色譜檢測殺蟲劑殺螨劑 涕滅威殘留量

殺蟲劑/殺螨劑 涕 滅 威（aldicarb）
通用名稱:涕滅威（aldicarb）。商品名稱:鐵滅克（Temik）。化學名稱:O一（甲基氨基甲酰基）-2-甲基-2-甲硫基丙醛肟。分子式:C7H14N202S。分子量:190.3。化學結(jié)構(gòu)式:

原藥為具硫磺味白色結(jié)晶，純品為無味白色結(jié)晶，M·P98—100℃，蒸氣壓為1.3× 10-2pa（25℃），水中溶解度為6000mg/L（25℃），可溶于大多數(shù)有機溶劑，如丙酮、苯、四氯化碳等。在強堿性條件下不穩(wěn)定。

原藥大鼠急性經(jīng)口LD50。為0.93mg/㎏。經(jīng)皮LD50為5mg/kg大鼠慢性無作用劑量為0.3mg/kg/d。為高毒殺蟲劑/殺線蟲劑。對魚類高毒，虹鱒魚TLm為0.05mg/L（96h，14℃）。對鳥類、蜜蜂高毒雞急性經(jīng)口LD50為9mg/kg。

鐵滅克15%顆粒劑是原美國聯(lián)合碳化物公司（Union Car-bide Agricultural Products Company INC.USA）產(chǎn)品。現(xiàn)為法國羅納普朗克公司（Rhone-Poulenc Agrochime France）產(chǎn)品。用于防治棉花、柑桔、花生、煙草害蟲。
一、棉籽、土壤中殘留量檢測方法
樣本用丙酮提取，過氧乙酸氧化，弗羅里硅土（Florisil）柱層析凈化，氣相色譜法（FPD）測定。

1.主要儀器及設備
氣相色譜儀:帶火焰光度檢測器（FPD，硫濾光片）
粉碎機
振蕩器 
旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器
玻璃層析柱:18cm（長）×1.5cm（內(nèi)徑）

2.主要試劑
丙酮:分析純，重蒸餾
二氯甲烷:分析純，重蒸餾
石油醚:60～90℃，分析純，重蒸餾
弗羅里硅土（Florisil）:60～100目，層析用
氧化劑:冰醋酸/30%過氧化氫（1:1，V/V），混合前加1%濃硫酸于過氧化氫中，配制后4小時使用，避光貯存，7天后重新配制
涕滅威標準樣品:純度99.4%
涕滅威亞砜標準樣品:純度99.9%
涕滅威砜標準樣品:純度99.8%

3.檢測步驟
3.1提取
3.1.1棉籽:稱50g粉碎棉籽樣本，加300ml丙酮，20g無水硫酸鈉，浸漬過夜，振蕩提取4h，抽濾，取1/2體積濾液（相當25g樣本），加4ml氧化劑，攪拌30min后加40ml 10%碳酸氫鈉水溶液，攪拌20min，加150ml蒸餾水，用3× 50ml二氯甲烷萃取，收集提取液并經(jīng)無水硫酸鈉干燥，濃縮至約50ml。
3.1.2土壤:稱100g過40目篩樣本，加300ml丙酮/水（1:1，V/V），振蕩提取3h，抽濾，取1/2體積濾液（相當50g樣本），加8ml氧化劑，攪拌30min后加80ml 10%碳酸氫鈉水溶液，再攪拌20min后加50ml蒸餾水，用3× 50ml二氯甲烷萃取，收集提取液并經(jīng)無水硫酸鈉干燥，濃縮至近干，加少量丙酮，再濃縮至約lml，定容后待測。
3.2柱層析凈化
層析柱中上下兩端加2cm厚無水硫酸鈉，中間加10g弗羅里硅土。用10ml二氯甲烷預淋，將棉籽樣本提取濃縮液轉(zhuǎn)移至柱中，先用50ml丙酮/石油醚（2:8，V/V）淋洗，棄去淋出液，再用60ml丙酮/石油醚（1:1，V/V）淋洗，收集淋出液并濃縮至近干，再加少量丙酮繼續(xù)濃縮至約lml，定容后待測。
3.3氣相色譜法測定
檢測器:火焰光度檢測器（FPD，硫濾光片）
色譜柱:2m（長）× 3mm（內(nèi)徑）玻璃柱
擔體:Gas Chrom Q，60～80目
固定液:4%Carbowax20M
檢測溫度:色譜柱160℃，檢測器250℃，進樣口300℃
載氣:氮氣（≥99.9%），60ml/min
燃燒氣:氫氣30ml/min，空氣30ml/min
保留時間:涕滅威砜為6min5s，

4.結(jié)果計算
外標（峰高）——標準曲線法定量。計算公式見本書總論篇第二章定性定量方法（1）。

5.方法靈敏度，準確度，度
zui小檢出量:2.2×10-9g。
zui低檢出濃度:棉籽為0.006mg/kg，土壤為0.004mg/kg。
回收率:涕滅威、涕滅威亞砜和涕滅威砜添加0.05～1.00mg/kg，棉籽回收率分別為104.0～107.8%、85.9～101.0%和93.5～98.0%。土壤回收率分別為95.7～98.3%、91.3～105.3%和85.6～97.0%。
變異系數(shù):棉籽分別為5.0～7.0%、 1.4～7.3%和1.3～2.0%。土壤為4.2～8.9%、3.7～8.3%和1.7～5.3%。
注:本方法由北京農(nóng)業(yè)大學應用化學系提供。
二、柑桔中殘留量檢測方法
樣本用丙酮或丙酮/水提取，過氧乙酸氧化，弗羅里硅土/中性氧化鋁/活性炭柱層析凈化（或液—液分配），氣相色譜法（FPD）測定。

1.主要儀器及設備
氣相色譜儀:帶火焰光度檢測器（FPD，硫濾光片）
組織搗碎機
振蕩器 
濃縮器:K·D濃縮器或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器
玻璃層析柱:13cm（長）×lcm（內(nèi)徑）

2.主要試劑
丙酮:分析純
三氯甲烷:分析純，重蒸餾 
二氯甲烷:分析純，重蒸餾
過氧乙酸
弗羅里硅土（Floris